Buenos días,
Al final los logre hacer funcionar.
Lo que hice después de estar toda la tarde investigando, ya cansado de hacer pruebas fue conectar los dos nodos a la vez.
Esto hace que me salieran dos puertos com activos en Arduino IDE. Fue seleccionar el nodo que quería programar y a la primera funcionó, de hecho no tuve ni que apretar el botón de BOOT.
Respecto a lo de la temperatura, no había seleccionado correctamente el modelo, lo modifique poniendo el DTH22 y a la primera funcionando.
Lo acabo de conectar a la caldera y funciona de maravilla.
Mi mujer encantada y ya se lo he dicho a mi suegro, padres y hermana, seguro que alguno mas cae.
Por mi parte ahora pagaré para quitar los anuncios (aunque apenas hay) que quiero colaborar de algún modo en el proyecto.
Un saludo y muchas gracias!!
Miguel