Hola Antonio,
acabo de probar el escenario que comentas. Con mi movil he creado un hotspot, y he conectado el esp32 con un rele y el sensor de temperatura al movil. El esp32 se conecto sin problemas. En el monitor serie del esp32 pude ver la ip que cogio (192.168.43.54), y me la apunté.
Una vez en la app, le di a busqueda de nodos, selecione la ip de la subred (192.168.43.1), y la app encontró el nodo sin mayores problemas. Terminé la configuracion y estuve trabajando un rato en este modo, sin mayores contratiempos.
Por lo tanto la respuesta es, si, funciona. Quizas en la pantalla de busqueda de nodos, puedas mirar en el log, a ver que mensaje de error da en la IP donde sabes que tienes el nodo. A lo mejor con ese mensaje de error, podemos aclarar algo mas.
Aunque te funcione, no se yo como de fiable sera todo esto. El sketch esta diseñado para que si se interrumpe la comunicacion wifi con el termostato, se apague la caldera. Cuando se reconecte, volveria a funcionar. Pero si la conexion es inestable, no se, igual el manejo de la caldera se vuelve algo ineficiente…
Ya me vas contando…